INFLUENCE DE LA TEMPÉRATURE
On démontre que Kp et Kc sont fonction de T selon les équations :
|
KpT |
- ΔH |
1 1 |
|
|
Kp |
ΔH |
1 1 |
|
KcT |
ΔU |
1 1p; 1 |
|
|
|
ln |
——— = |
—— |
( — - — ) |
ou |
ln |
——— = |
—— |
( — - — ) |
ln |
——— = |
—— |
( — - — ) |
|
|
KpT0 |
R |
T T0 |
|
|
KpT0 |
R |
T0 T |
|
KcT0 |
R |
T T0 |
|
ou en fait, ΔH est la valeur moyenne de l'enthalpie de la réaction entre T et T0
Remarque :
noter que ΔH = ΔU pour les réactions en solution.
CALCUL D’UNE CONSTANTE D’ÉQUILIBRE
Connaissant l’enthalpie libre d’un équilibre à une température donnée, on peut obtenir la constante, et réciproquement.
|
- ΔG0T |
||
|
On démontre que Kp et ΔG sont liés par la relation : |
ln Kp = |
——— |
|
RT |
Remarque 1 : la valeur de la constante d’équilibre de nombreuses réactions est telle
qu'à la température considérée,
les réactifs ont pratiquement disparus (constante très grande)
ou les produits ne se sont pas formés (constante très petite)
Kp n'a alors aucun intérêt.
Remarque 2 : la connaissance de la constante d'équilibre KpT d'une réaction chimique permet
donc de savoir si elle est
thermodynamiquement possible ou pas.