Thermodynamique et cinétique chimique Correction de l'exercice : Travail Chaleur - Calculer ...


On attaque 1 g de zinc (M = 65,4 g.mol-1) par 1 L d'acide chlorhydrique à 25°C sous 1 atmosphère.
La température de la solution est de 28 °C lorsque la réaction est terminée (CpH
2 = 29 J.mol-1.K-1).
a- Définir le système, l'état initial et l'état final.
b- Calculer la valeur du travail échangé.
c- Calculer la quantité de chaleur libérée.


a- Le système à l'état initial est constitué de 1 L d'acide chlorhydrique et de 1 g de zinc à 25 °C.
La réaction se produit et la température du système s'élève à 28 °C.

L'état final sera le système constitué de 1 L d'une solution d'acide chlorhydrique et de chlorure de zinc
ainsi que du dihydrogène formé à 25 °C. Il faut donc tenir compte de la capacité calorifique de la
solution (assimilée à de l'eau pure) et du dihydrogène.
 

On imagine une enveloppe souple qui colle aux parois et recouvre le dessus de la solution
(en rouge). Le système à l'état final est constitué de 1 L contenant de l'acide chlorhydrique
et du chlorure de zinc en solution.
On constate qu'il y au un dégagement gazeux et que le volume du système a varié (l'enveloppe
souple s'est déformée et elle contient du dihydrogène
).

Attention : le litre de solution se retrouve à l'arrivée et ne compte pas dans la variation de volume
du système. Le volume du système augmente du fait du dégagement gazeux et ΔV > 0 et W < 0.

Remarque : si l'on pose un objet sur le système à l'état initial, le dégagement gazeux va le soulever, il reçoit du travail.
Le système donne du travail à l'objet donc le perd et son signe est bien négatif.

b- Il faut écrire la réaction :
2 HCl (solution) + Zn (solide) → ZnCl2 (solution) + H2 (gaz)
Donc pour une mole de zinc on obtient une mole de dihydrogène.

W = - P . ΔV = - 101325 . Δn . Vmolaire
Vmolaire = 22,4 . 298 / 273 = 24,45 L
Δn = 1 / 65,4 = 15,3 millimoles de Zn donc 15,3 millimoles de H2
W = - 101325 . 0,0153 . 0,02445 = - 38 J (P en Pa ; Δn en mol ; V en m3)

c- Le litre de solution (assimilé à un litre d'eau = 1000 g) a une capacité calorifique de 1 cal.g-1.K-1
Q = m . c . ΔT = 1000 . 1 . (28 - 25) = + 3000 cal = + 12,54 kJ

Le dihydrogène dégagé libère (même nombre de moles que de Zn consommé) :
Q = n . c . ΔT = 0,0153 . 29 . (28 - 25) = + 1,33 J (peut être négligé)


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Thermodynamique et cinétique            Travail - Chaleur             Enoncé
Pr Robert Valls & Dr Richard Frèze                                                                                       robert.valls@univ-amu.fr