Thermodynamique et cinétique chimique

                                         DEUXIÈME PRINCIPE



Mémoriser ...

Si la température est constante, on est en isotherme :

On sait que.........ΔU = 0.........et que .........ΔU = Q + W = 0.........donc......... Q = - W             or.........W = - p ΔV .........

soit sous forme différentielle.........dQ = - dW = p.dV

 

 

  dQ

dV                              PV

si le chemin est réversible alors

dS =

—— = P.

——        or       T = ——        (n = 1)

 

 

  T

T                                nR

 

dQ             dV

            dV

             dV

   

                  Vf

soit

——  = P . —— =

n . R .——         donc     dS =

n . R .  ——

  alors

ΔSext (réversible) =

n . R .  ln —— = ΔStotale

 

T                 PV

              V

               V

   

                   Vi

 

                   —— 

 

 

     

 

                   nR

 

 

     

ΔSext est l'entropie échangée entre le système et le milieu extérieur

Remarque : on peut aussi faire apparaître la pression

 

 

                    Pf

 

alors

ΔSext (réversible) =

- n . R .  ln —— = ΔStotale

 (chemin réversible)

 

 

                    Pi

 



A retenir
Les relations liées à une transformation isotherme.



Thermodynamique et cinétique             Deuxième principe             Exercices
Pr Robert Valls & Dr Richard Frèze                                                                                                                             robert.valls@univ-amu.fr