Thermodynamique et cinétique chimique

.....................................CINÉTIQUE FORMELLE


Déterminer ... CAS DE LA NON STŒCHIOMÉTRIE

Ordre 1 : Attention, à l'ordre 1, la stœchiométrie n'est pas à prendre en compte et il faut connaitre le réactif qui intervient
lors de l'étape "lente".

Le seul problème que l'on peut rencontrer mais pour lequel la cinétique formelle n'est d'aucun secours est par exemple
la réaction :   
                                        R-X + KOH 
  R-OH  + KX

pour laquelle on a utilisé, par exemple       [R-X]0 = 0,1   et    [KOH]0 = 0,15   et    pour lequel on donne [KOH]t = f(t)

Le réactif qui intervient lors de l'étape "lente" est R-X, c'est donc à ce composé que l'on doit appliquer l'équation de
l'ordre 1 et non à KOH.
L'excès est de [KOH]0 - [R-X]0 = 0,15  - 0,1 = 0,05  donc  il faut à partir de [KOH]t calculer [R-X]t en soustrayant l'excès.

 

    1              a (b - x)

A l'ordre 2, la stœchiométrie est à prendre en compte et conduit aux formules démontrées     k.t =

——  - ln —————

 

 b - a           b (a - x)

Remarques : Pour simplifier les calculs on prend pour b la concentration du réactif en excès (b - a) est positif et le
logarithme népérien est aussi positif. Néanmoins l'inversion de a et b conduit au même résultat.

 

      1                  a (b - a/2)

Le calcul de t½ se fait à partir de la formule ci-dessus dans laquelle x = a / 2      t½ =

  - ln —————

 

  k (b - a)             b . a/2




Thermodynamique et cinétique           Cinétique            Exercices
Pr Robert Valls & Dr Richard Frèze                                                                                                                           robert.valls@univ-amu.fr