Déterminer ... CAS DE LA NON STŒCHIOMÉTRIE
Ordre 1 : Attention, à l'ordre 1, la
stœchiométrie n'est pas à prendre en compte et il faut connaitre le
réactif qui intervient
lors de l'étape "lente".
Le seul problème que l'on peut rencontrer mais
pour lequel la cinétique formelle n'est d'aucun
secours est par exemple
pour laquelle on a utilisé, par exemple [R-X]0 = 0,1
et [KOH]0 = 0,15
et pour lequel on donne [KOH]t = f(t)
la réaction :
R-X + KOH
→
R-OH + KX
Le réactif qui intervient lors de l'étape
"lente" est R-X, c'est donc à ce composé que l'on doit
appliquer l'équation de
l'ordre 1 et non à KOH.
L'excès est de [KOH]0 - [R-X]0 = 0,15 - 0,1 = 0,05
donc il faut à partir de [KOH]t calculer [R-X]t
en soustrayant l'excès.
1 a (b - x) |
|
A l'ordre 2, la stœchiométrie est à prendre en compte et conduit aux formules démontrées k.t = |
——— - ln ————— |
b - a b (a - x) |
Remarques : Pour simplifier les calculs on prend
pour b la concentration du réactif en excès (b - a) est positif et
le
1
a (b -
a/2)
Le calcul de t½
se fait à partir de la formule ci-dessus dans laquelle x = a / 2
—————
- ln
—————
k
(b
- a) b . a/2
logarithme népérien
est aussi positif. Néanmoins l'inversion de a et b
conduit au même résultat.