On peut considérer la variance comme la différence entre le nombre de facteurs d'équilibre et
le nombre de relations qui
les lient.
La relation v = c + 2 - Φ traduit la règle des phases de Gibbs.
v = variance
c = nombre de constituants indépendants
2 = facteurs température et pression
Φ = nombre de phases
Remarque : le facteur 2 correspond à P et T, si l'un d'eux est sans action sur l'équilibre, il faut diminuer v d'une unité.
Exemple 1 : la fusion / la solidification conduisent à l'équilibre solide-liquide.
1 constituant indépendant (un corps) et 2 phases (deux états de ce corps)
alors,
v = c + 2 - Φ = 1 + 2 - 2 = 1
la température de fusion (solidification) n'est fonction que de la pression.
Exemple 2 : pour l'équilibre entre CaCO3 et (CO2 + CaO), la règle de Gibbs donne 2 constituants indépendants
(deux corps et le troisième est défini par l'équation chimique qui les lie) et 3
phases (deux solides et un gaz)
alors,
v = 2 + 2 - 3 = 1 la pression d'équilibre n'est fonction que de la température.
Les exercices sont proposés dans la partie
"compétences".