DUT Chimie 11CG1

                                         LIQUIDE - VAPEUR



Enoncer ... MÉLANGE DE LIQUIDES MISCIBLES

Si l'on considère un mélange de deux liquides entièrement miscibles en équilibre avec leur vapeur.
La pression extérieure et la température étant fixées, la composition des phases est donnée par :
- la fraction molaire du constituant considéré dans la solution yi
- la fraction molaire du constituant considéré dans la vapeur xi


La loi de Raoult permet de calculer yi sachant que :
- à température et pression données,
- si un soluté i est l'un des constituants d'une solution idéale (la miscibilité est parfaite),
- il exerce une pression de vapeur partielle Pi proportionnelle à la pression de vapeur de ce soluté.
C'est la loi de Raoult qui s'écrit : Pi = yi. P0i
La pression de vapeur d’un constituant est proportionnelle à sa fraction molaire en solution (yi), le rapport de
proportionnalité étant égal à la pression de vapeur du corps pur.


La loi de Dalton permet de calculer xi sachant que :
- à température et pression données,
- un constituant i exerce une pression de vapeur partielle Pi proportionnelle à la pression totale P.

C'est la loi de Dalton qui s'écrit : Pi = xi.P                   Relation déjà utilisée dans le cas des gaz parfaits.


Lors d'une distillation on peut atteindre l'équilibre liquide-vapeur :
Pi = P0i .yi = P.xi pour le corps i et
Pj = P0j .yj = P.xj pour le corps j

 

  P0i .yi

  P.xi

 

P0i .yi

  xi

 

en faisant le rapport :

———— =

———

soit

———— =

——

 

 

  P0j .yj

  P.xj

 

P0j .yj

  xj

 

si i est plus volatil que j, alors P0i > P0j soit P0i / P0j > 1

 

 xi

 yi

 

 

 

 

alors

—          >

(exemple 41 / 59 > 40 / 60)

car (xi + xj = yi + yj = 1)

 

 

 

 xj

 yj

 

 

 

 


dans l’exemple, il y a 41 % du plus volatil dans la vapeur et 40 % dans le liquide..

On en déduit que la vapeur est plus riche que le liquide en constituant le plus volatil.
Aussi, on peut séparer par distillation les constituants d'un mélange homogène.


Cette partie de cours est principalement constitué de connaissances aussi vous devez la lire attentivement et la retenir.


Module 11CG1               Liquide - Vapeur
Pr Robert Valls & Dr Richard Frèze                                                                                                                     robert.valls@univ-cezanne.fr