La thermodynamique repose sur des principes ou postulats, c'est à dire des propositions établies 
à partir de données
expérimentales et qui ne se démontrent pas.
Premier principe : La somme de toutes les énergies d'un système isolé est constante, c'est le principe de conservation 
                                 
On désigne par U l'énergie interne du système (avec 
U = Q + W), alors
                                  de l'énergie.
                                  
sa variation .........
ΔU = Uf - Ui = Q + W 
 
APPLICATIONS DU PREMIER PRINCIPE
CHALEUR DE TRANSFORMATION A VOLUME CONSTANT (QV)La chaleur de transformation à volume constant QV est égale à la variation d'énergie interne DU.
Définition : dans une transformation à volume constant, la quantité de chaleur reçue par le système 
est égale à
l'augmentation d'énergie interne, elle ne dépend que de l'état initial et final.
 
CHALEUR DE TRANSFORMATION A PRESSION CONSTANTE (QP)On sait que la variation de l'énergie interne du système ΔU = Q + W
soit à pression constante
ΔU = QP + [- P (Vf - Vi)] = Uf - Ui (voir la définition du travail si nécessaire)
soit, en groupant les termes à indice : QP = (Uf + P Vf) - (Ui + PVi) = ΔU + PΔV
On définit l'enthalpie H telle que H = U + PV
cette fonction est utilisée en chimie pour les réactions à pression constante,
alors            P = 
constante           donc             ΔP = 0           
et          ΔH  = ΔU + PΔV = QP 
La chaleur de réaction à pression constante QP est égale à la variation d'enthalpie ΔH.
    
 
En effet, on note : QP = ΔH(P)  
= ΔU(P)  
+ PΔV.........que l'on écrit               
ΔH = QP
 (l'indice "P" est utilisé pour rappeler que l'on considère les ΔH, 
ΔU et Q à pression constante)
Définition : dans une transformation à pression constante, la quantité de chaleur reçue par 
le système est égale à
l'augmentation d'enthalpie, elle ne dépend que de l'état initial et final.
A retenir :
 
L'énoncé du premier principe.
Les équations qui résultent de son application.